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Phosphorus oxychloride
2022/11/11 16:27:16
CAS No：10025-87-3
Structure：
Instructions：
三氯氧磷（分子式：POCl3），也稱(chēng)作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一種工業(yè)化工原料，為無(wú)色透明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發(fā)煙。相對密度1.67。熔點(diǎn)1.25℃。沸點(diǎn)105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時(shí),可發(fā)生劇烈反應。POCl3與水和醇反應，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應中醇代替水，則產(chǎn)物為三烷基磷酸酯。此類(lèi)反應常在吡啶或胺中進(jìn)行，以吸收生成的HCl，推動(dòng)反應進(jìn)行。路易斯酸如氯化錳催化下，POCl3Chemicalbook與過(guò)量酚（ArOH）共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應：3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯堿，會(huì )與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應：Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4與氯化鋁生成的加合物（POCl3·AlCl3）很穩定，POCl3也因此被用于從傅-克反應生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3與溴化氫反應生成POBr3。工業(yè)上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應制備，主要用作生產(chǎn)磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
用途
三氯氧磷最常用于生產(chǎn)三芳基磷酸酯（如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯），它們可用作阻燃劑及聚氯乙烯的增塑劑。也用于制取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑劑，有機磷農藥，長(cháng)效磺胺藥物等。還可用作染料中間體，有機合成的氯化劑和催化劑。電子級三氯氧磷的用途在太陽(yáng)能行業(yè)，集成電路，分離器件，光線(xiàn)預制棒等液態(tài)磷源也可制備磷酸酯。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯（由1-丁醇通過(guò)類(lèi)似反應制�。﹦t是液液萃取的溶劑，用在核燃料后處理等工業(yè)中。半導體工業(yè)中，也用POCl3作為擴散過(guò)程中磷的來(lái)源，以摻雜制取N型硅半導體。實(shí)驗室中用POCl3作為失水劑，將酰胺轉化為Chemicalbook腈。某些酰胺可通過(guò)Bischler-Napieralski反應環(huán)化，生成二氫異喹啉的衍生物若上述反應經(jīng)由的R-C(=NH)-Cl（imidoylchloride）中間體足夠穩定，則反應可停留在此階段。比如，POCl3可使吡啶酮與嘧啶酮轉化為相應的氯代產(chǎn)物，是醫藥工業(yè)中的重要前體。140°C時(shí)，三氯氧磷與巴比妥酸反應生成2,4,6-三氯嘧啶。三氯氧磷存在下，活化的芳香環(huán)發(fā)生Vilsmeier-Haack反應，得到芳醛或芳酮。反應中的�；噭┏Ｓ肈MF或N-苯基-N-甲基甲酰胺，中間產(chǎn)物亞胺鹽很容易水解生成醛。例如，以蒽作反應物得到9-蒽甲醛。
注意事項
工業(yè)生產(chǎn)中經(jīng)常會(huì )用到三氯氧磷，三氯氧磷使用中有不少細節問(wèn)題如果注意不到，會(huì )引發(fā)安全問(wèn)題，造成事故，總結注意如下事項：1，三氯氧磷備料，不少工廠(chǎng)是用水噴射真空將三氯氧磷抽至儲槽的，因此要注意水噴射真空的開(kāi)停順序，防止發(fā)生事故，特別真空緩沖罐要經(jīng)常檢查，防止水倒吸進(jìn)儲槽而發(fā)生事故。2，三氯氧磷發(fā)生氯化氫，要注意防止三氯氧磷滴加過(guò)頭，如果滴加過(guò)頭，一定要緩慢滴加水分解三氯氧磷后再排磷酸。3，含有三氯氧磷的物料水解一般建議將物料緩慢放入加有冰水的水解釜，并不斷攪Chemicalbook拌，盡可能不要將水加入到物料里，那將是非常危險的操作。4，凡使用三氯氧磷的系統，應盡可能的檢測所有物料的水份，防止水分超標發(fā)生爆炸事故。5，使用三氯氧磷的反應釜也要經(jīng)常檢查釜壁是否有損壞，防止水漏入發(fā)生事故。6，三氯氧磷往反應釜中滴加時(shí)，要注意觀(guān)察是否有異常情況發(fā)生，如有立即停止投料，檢查原因后再投料反應。7，三氯氧磷低溫時(shí)與水反應較慢，這時(shí)千萬(wàn)要注意滴加慢一點(diǎn)，防止突然反應發(fā)生意外。8，三氯氧磷可以和二氯乙烷，甲苯等溶劑合用，但不能和醇、胺類(lèi)溶劑合用。
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